钛矿资源分布及钛产品现状
摘要
关键词
钛资源;海绵钛;钛白粉
正文
目前我国探明的钛资源分布在全国20多个省份,主要的钛资源产区有四川、河北、河南、云南、广东、广西、山东、山西、陕西等,其中以四川攀西地区储量最大。在现有技术经济条件下,可工业开采的钛矿石主要为钛铁矿和金红石,我国钛资源主要为钛铁矿,储量约2亿吨,居世界之首[1]。钛铁矿占我国钛资源总储量的98%,金红石仅占2%。钛铁矿分为岩矿和砂矿,主要以岩矿为主,分子式为FeTiO3,其中TiO2理论含量为52.64%。岩矿中提取的钛精粉中TiO2品位一般为42-48%,例如哈密某矿业公司产的钛精粉品位为46-47%[2-3]。
国外钛资源主要分布在澳大利亚、南非、加拿大和印度等国。其中加拿大和印度主要是岩矿;澳大利亚、美国主要是砂矿;南非的岩矿和砂矿都十分丰富。根据美国地质调查局(USGS)2015年公布的数据表明,全球锐钛矿、钛铁矿和金红石的资源总量超过20亿吨,其中钛铁矿储量约为7.2亿吨,金红石储量约为4700万吨。钛铁矿储量较多的国家分别为:中国(2亿吨)、澳大利亚(1.7亿吨)、印度(8500万吨)、南非(6300万吨)、巴西(4300万吨)。各国钛铁矿储量如图1所示。全球金红石储量较小,储量较多的国家分别为:澳大利亚(2800万吨)、南非(830万吨)、印度(740万吨)。各国金红石储量如图2所示。
·图1 全球各国钛铁矿储量
图2 全球各国金红石储量
目前,全球钛资源主要产品有海绵钛和钛白粉等。海绵钛大量应用于航天和军工领域,近年来,金属钛在化工[4]、建筑[5]、医疗[6]、生活用具等方面的需求量也逐渐增长。美国和日本有相对成熟的海绵钛生产工艺和工厂,尤其是日本,已经将海绵钛用在了海水淡化、石油加工等领域。我国从上世纪末开始,通过不断积累,到现在已形成了从钛矿开采到钛产品加工的全产业链生产体系。近年来,我国海绵钛生产发展迅速,2018年中国海绵钛产能达 10.7万吨,产量为7.5万吨,产能利用率达70.09%;2019年中国海绵钛产能为15.8 万吨,产量为8.5万吨,产能利用率为53.8%。2016-2020年中国海绵钛销量逐年上升,2018年中国海绵钛销量为7.9万吨,2019年中国海绵钛销量达8.27万吨[7-8]。截止2021年,全球海绵钛产能产量持续提升,但产能利用率较低。据中国有色金属工业协会钛锆铪分会统计,2022年我国海绵钛市场表现较为稳定, 全年0级海绵钛报价都维持在(8~8.5)万元/t,1级海绵钛价格在7.5万元/t左右。2022年1-2月份,受镁锭等原料价格上涨影响,海绵钛价格也随之小幅上行。3月份后,随着镁锭等原料价格的逐步稳定,海绵钛价格也稳定运行至年中。7月份,受原料价格大幅回落、新增海绵钛产能投产运行等因素影响,海绵钛价格稍有回落,随后稳定运行至年末。据统计,2022年全球海绵钛产量为27.9万吨,同比增长14.6%。其中, 中国海绵钛产量占到62.7%, 俄罗斯及乌克兰海绵钛产量出现不同程度的下降, 分别下降了7.4%和83.6%;日本、哈萨克斯坦、沙特阿拉伯海绵钛产量有所上升, 分别上升了1.6%、6.7%和93.0%。2014年至2021年全球海绵钛产能及产量如图3所示[9-10]。
图3 2014年至2021年全球海绵钛产能及产量
钛资源的另一个主要用途是用于生产钛白粉。2022年我国钛白粉行业41家全流程企业钛白粉总产量(包括金红石型、锐钛型钛白粉及其他相关产品)达到386.1万吨,同比增长1.25%,预计2023年产量将达419.6万吨。中国钛白粉产能逐年增加,2021年中国钛白粉产能约为449.5万吨,同比增长16.91%。其中,新增供应主要集中在氯化法钛白粉产能,2022年我国钛白粉产能约为500万吨,预计2023年产能将达520万吨[11-12]。
各种类型产品的占比以及近期五年钛白粉产量如图4、图5所示。
图4 钛白粉各种晶型占比
图5 钛白粉产能变化图
传统的硫酸法钛白粉制备工艺会副产大量的硫酸亚铁,这部分副产品通常廉价出售,对生产企业效益很小。但是近年来,随着新能源电池行业的发展,磷酸铁锂电池对高纯硫酸亚铁的市场需求猛增,部分企业通过改进生产工艺,更新技术设备,发展了使用钛白渣制备高纯硫酸亚铁的工艺,经济效益较好。郭举[13]以某钛白粉生产企业副产钛白渣为原料,选用复合沉淀剂代替传统常用化学沉淀剂,采用一步沉淀法去除杂质,提纯制备电池级高纯硫酸亚铁产品,可作为磷酸铁锂生产原料,最终得到产品纯度为99.98%,镁、钛杂质脱除率均达到99%以上,XRD 结果表明产品为七水硫酸亚铁,为钛白渣的利用提供了新途径。孟素芬[14]通过优化试验除杂的条件,以钛白副产物硫酸亚铁为原料,得到了纯净的硫酸亚铁溶液,并探索了合成电池级磷酸铁的反应条件。
随着产业结构调整和环保政策的落地,目前国内对钛白粉需求开始陷入停滞,短期内可能需要依靠出口来维持企业生存;但是海绵钛以及钛加工材的发展依然保持平稳健康的势头,是未来钛资源利用提质升级的一个方面。然而,由于我国钛资源处理工艺老旧,尤其是钛白粉生产仍然采用污染较大的硫酸法工艺,未来如何减少或者彻底根除硫酸法工艺对环境的危害,是当今钛白粉生产厂家需要不断思考的问题。
参考文献
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