电催化制氢技术的原理、材料与应用科普

期刊: 环球科学 DOI: PDF下载

李阳阳,田舒鑫,赵知轩,张瑞,卢艳超

沈阳师范大学,辽宁沈阳 110000

摘要

电催化制氢是通过电催化剂降低电解水制氢反应能垒、提升制氢效率的核心技术,也是绿色氢能制备领域的研究热点。本文从科普视角出发,系统地讲解电催化制氢的基本原理,梳理贵金属、非贵金属、碳基等主流电催化剂的特点,分析电催化制氢技术在可再生能源耦合制氢、分布式制氢等场景的应用现状,探讨技术面临的成本、稳定性挑战及未来发展方向,旨在让大众理解电催化制氢技术对提升电解水制氢效率、推动氢能规模化应用的关键作用。


关键词

电催化制氢;电解水;电催化剂;绿色氢能

正文

引言

随着碳排放量的增加,人们越来越渴望新的清洁能源,而氢能作为零碳能源的代表,其制备效率和成本直接决定产业的落地速度。电解水制氢是最具潜力的绿氢制备方式[1][2],但纯水电解反应的能垒高、能耗大,若仅依靠电能驱动,制氢效率低且成本居高不下。而通过引入电催化剂来降低反应所需的活化能,增加反应速率,则可大幅提升电解水制氢的效率、降低能耗,推动电解水制氢规模化应用。

随着电催化制氢技术的快速发展,相关研究成果不断涌现,但大众对这一技术的认知仍局限于“催化剂能让水电解更快”的浅层理解,对其催化原理、催化剂类型及实际应用价值缺乏系统认知。本文围绕电催化制氢技术展开全面科普,拆解核心原理、分类介绍催化剂、分析应用与挑战,助力读者理解这一关键氢能技术。

1电催化制氢的基本原理

电催化制氢本质上是在电解水制氢系统(如图1.)中引入电催化剂,通过催化剂表面的活性位点与水分子/反应中间体发生相互作用,降低水分子分解及氢气析出的反应能垒,从而减少电解过程的电能消耗。

从反应机制来看,电解水制氢包含两个核心步骤:一是水分子在阳极分解为氧气、氢离子(H⁺)和电子;二是氢离子在阴极得到电子还原为氢气(析氢反应,HER)。其中析氢反应是决定制氢效率的关键步骤,纯金属电极上的析氢反应需要较高的过电位,而电催化剂可通过以下方式降低过电位:催化剂表面的活性位点会与氢离子结合形成吸附中间体,弱化氢离子之间的成键作用,让氢离子更容易结合生成氢气,从而减少反应所需的电能输入。

简单来说,催化剂就像电解水制氢反应的“加速器”:没有催化剂时,水电解需要高电压、高能耗“推动力”才能完成;而加入催化剂后,反应的“阻力”变小,只需较少的电能就能实现高效制氢。衡量电催化制氢性能的核心指标一般包括:过电位,其大小越低性能越好;塔菲尔斜率:反映了反应速率,越小说明越快;稳定性:反映了催化剂的使用寿命,这些指标直接决定电催化制氢技术的实际应用价值。

 

1电解槽示意图

2电催化制氢的核心:电催化剂类型

催化剂是电催化制氢技术的核心,性能直接决定制氢效率和成本。目前主流电催化剂可分为贵金属基、非贵金属基和碳基三大类,各类催化剂在性能、成本、稳定性上各有优劣。

2.1贵金属基电催化剂

贵金属[11]基电催化剂是电催化制氢领域发展最早、综合性能最为优异的催化剂类别,其核心代表为铂(Pt)单质及铂基合金材料(如Pt/C复合催化剂、PtRu二元合金等)。

这类催化剂在析氢反应(HER)中展现出极低的过电位与较小的塔菲尔斜率,不仅催化活性强劲,长期运行稳定性也处于行业顶尖水平,因此被广泛视为电催化制氢领域的“标杆性催化剂”[5]。然而,铂基催化剂的应用局限性同样显著:一方面,铂在地壳中的丰度极低,稀缺性导致其价格居高不下,若大规模应用于制氢产业,将大幅推高绿氢制备的综合成本;另一方面,在复杂电解液环境中,铂基催化剂易发生活性组分团聚、金属原子溶解等现象,导致催化性能随运行时间逐渐衰减[8]。基于上述短板,铂基催化剂目前主要适用于实验室高精度制氢、高端燃料电池配套制氢等小众场景,难以满足规模化、低成本的绿氢制备需求。

2.2非贵金属基电催化剂

非贵金属基电催化剂是当前规模化应用研发的重点[4],主要包括过渡金属硫化物(如MoS₂)、磷化物(如CoP)、氮化物(如FeN)及合金(如NiFe合金)等,这类催化剂凭借低成本、高活性成为铂基催化剂的核心替代方向[3]

以二硫化钼(MoS₂)为例,其表面的硫位点具有类铂的催化活性[5],析氢反应过电位约0.1~0.2V,虽略高于铂基催化剂,但成本仅为铂的千分之一;[9]镍铁合金则是碱性电解水制氢的主流催化剂,不仅催化活性高,还能适配碱性电解液的强腐蚀环境,目前已在商业化碱性电解槽中广泛应用。非贵金属基催化剂的核心优势是成本低、资源储量丰富,但其缺点是长期稳定性不足,部分催化剂(如硫化物)在电解过程中易被氧化,导致催化活性逐渐下降,且催化活性仍有提升空间。

2.3碳基电催化剂

碳基电催化剂是近年新兴的低成本催化剂类型,主要包括掺杂氮、磷、硫等杂原子的石墨烯、碳纳米管、多孔碳材料等。

碳基催化剂的优势在于原料来源广泛(如生物质、煤炭、塑料等均可制备)、成本极低,且具有良好的导电性和化学稳定性[3][10];通过杂原子掺杂可在碳材料表面构建活性位点,实现析氢反应催化[12]。但其短板是催化活性相对较低,过电位通常在0.2~0.4V,仅适用于对制氢效率要求不高的分布式、小型化制氢场景,目前尚未实现大规模商业化应用。

三类电催化剂的核心参数对比见表1:

1主流电催化制氢催化剂核心参数对比

催化剂类型

代表材料

过电位(V)

成本(元 / 克)

稳定性(小时)

商业化程度

贵金属基

Pt/C

0.01~0.05

200 左右

>10000

低(小众场景)

非贵金属基

NiFe 合金 / MoS₂

0.1~0.2

0.1~1

5000~8000

中(规模化研发 / 部分商用)

碳基

N 掺杂石墨烯

0.2~0.4

<0.01



2.2.1催化剂的选择原则

不同场景下电催化剂的选择需兼顾活性、成本和适配性:大规模商业化碱性电解槽优先选择NiFe合金等非贵金属催化剂,平衡成本与性能;实验室高精度制氢可选用Pt/C等贵金属催化剂;小型分布式制氢装置可尝试低成本碳基催化剂。

2.2.2催化剂的性能优化方向

提升电催化剂性能是当前研究的核心方向,主要优化路径包括:一是通过纳米化、多孔化设计增加催化剂的活性位点数量,例如将MoS₂制备成纳米片、多孔球结构[6];二是通过元素掺杂调控催化剂电子结构,提升活性位点的催化能力;三是研发复合催化剂[7](如Pt-MoS₂复合、碳基-非贵金属复合),兼顾活性与成本;四是优化催化剂与电极的结合方式,提升长期运行稳定性。

3电催化制氢技术的发展挑战与前景

3.1当前面临的主要挑战

电催化制氢技术虽已取得显著进展,但仍面临三大核心挑战:

一是高性能催化剂成本与稳定性难以兼顾,铂基催化剂性能好但价格高,非贵金属/碳基催化剂成本低但长期稳定性不足;

二是催化剂规模化制备难度大,实验室中高性能的催化剂(如纳米MoS₂),在工业化量产时易出现活性位点减少、性能衰减等问题;

三是催化剂与电解槽的适配性不足[15],部分催化剂虽在实验室表现优异,但适配商业化电解槽时,因电解液流动、电极结构等因素,实际制氢效率远低于实验室数据。

3.2未来发展前景

电催化制氢技术的未来发展方向清晰且潜力巨大:

在材料层面,研发“高活性、低成本、长寿命”的非贵金属复合催化剂是核心目标[14],例如通过原子级调控构建类铂活性位点,实现非贵金属催化剂性能向铂基靠拢;

在能源耦合创新方面,张等人研究的自供电制氢系统,展现了美好的前景[13]

在应用层面,推动催化剂与电解槽的一体化设计,根据电解槽结构定制催化剂,提升实际应用效率。预计到2030年,非贵金属基电催化剂的稳定性可提升至10000小时以上,成本降至当前的50%以下,全面支撑电解水制氢的规模化应用。

结论

电催化制氢是提升电解水制氢效率、降低能耗的核心技术,其本质是通过催化剂降低析氢反应能垒,主流电催化剂包括高性能但高成本的贵金属基、性价比高的非贵金属基、低成本的碳基三类,不同催化剂适配不同制氢场景。当前技术虽面临成本、稳定性、规模化制备等挑战,但随着材料研发和工艺优化,电催化制氢将成为推动绿氢规模化、低成本制备的关键支撑。

面向大众的科普,不仅能提升社会对氢能技术细节的认知,也能让更多人理解“催化剂如何让制氢更高效”,为氢能产业发展营造良好的认知环境。未来,电催化制氢技术将与可再生能源、电解槽技术深度融合,持续推动绿氢成本下降,助力“双碳”目标的实现。

参考文献:

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[2]杨予文,刘丽娜,余云霞,等.电解水析氢电催化剂进展[J].当代化工,2025,54(08):1955-1959.DOI:10.13840/j.cnki.cn21-1457/tq.2025.08.031.

[3]曹圆圆,叶荣榕,李娣,等.过渡金属碳化物在电催化析氢反应中的研究进展[J].中国科学:化学,2025,55(02):472-494.

[4]高秋璐,刁鹏.非贵过渡金属基电解水催化剂的研究进展及工程应用前景[J].工程科学学报,2025,47(04):923-939.DOI:10.13374/j.issn2095-9389.2024.07.20.001.

[5]吴风顺,曾丽,裴安,等.N、P共掺杂石墨烯负载单金属纳米颗粒用于酸性水电解析氢[J].Journal of Materials Chemistry A,2024,12:10300-10306.DOI:10.1039/d3ta07750k

[6]陈露露,黄益超,王继军,等.铂诱导交联多孔碳负载MoS₂纳米片的2H-1T相转变及其析氢性能增强[J].Chemical Engineering Journal,2024,498:135060.

[7]董斌,胡文慧,韩冠群,等.碳基硫化钼电催化制氢催化剂的研究进展[J].材料导报,2016,30(15):39-45.

[8]金姝雯.基于Pt团簇的复合催化剂及其电催化产氢性能的研究[D].盐城工学院,2025.DOI:10.44381/d.cnki.gycit.2025.000170.

[9]张灵.负载过渡金属的共价有机框架材料的制备及其光/电催化产氢性能研究[D].齐鲁工业大学,2025.DOI:10.27278/d.cnki.gsdqc.2025.000610.

[10]舒江楠.氧化钼—金属基复合材料电化学和光催化产氢性能研究[D].沈阳大学,2024.DOI:10.27692/d.cnki.gsydx.2024.000103.

[11]Deng B,Zhu S,Han G Y,et al.Confined Flash Pt₁/WCₓinside Carbon Nanotubes for Efficient and Durable Electrocatalysis[J].Nano Letters,2025.

[12]Li D Q,Chen M P,Liu Q J,et al.Engineering Ruthenium Species on Metal-organic Frameworks for Water Electrolysis at Industrial Current Densities[J].Advanced Energy Materials,2024.

[13]Zhang L J(张丽娟),et al.Self-Powered Hydrogen Production Systems:From Hybrid Energy Harvesting to Electrochemical Conversion[J].Accounts of Chemical Research,2024,DOI:10.1021/acs.accounts.4c00321.

[14]Chen A B(陈爱兵),et al.Next-Generation Green Hydrogen:Progress and Perspective from Electricity,Catalyst to Electrolyte in Electrocatalytic Water Splitting[J].Nano-Micro Letters,2024.

[15]Liu J,Li H.Mechanisms of Hydrogen Evolution Reaction in Acidic and Alkaline Electrolytes[J].ACS Catalysis,2024.

基金项目:辽宁省校级大学生创新创业训练计划资助项目(项目编号:X202510166183)

作者简介:

李阳阳(2004.10—),女,汉族,籍贯:辽宁锦州人,沈阳师范大学化学化工学院,23级在读本科生,研究方向:化学

田舒鑫(2005.12—),女,汉族,籍贯:辽宁铁岭人,沈阳师范大学化学化工学院,23级在读本科生,研究方向:化学

赵知轩(2005.5—),女,汉族,籍贯:山东潍坊人,沈阳师范大学化学化工学院,23级在读本科生,研究方向:化学

张瑞(2004.11—),女,汉族,籍贯:辽宁葫芦岛人,沈阳师范大学化学化工学院,23级在读本科生,研究方向:化学

卢艳超(2002.08—),女,汉族,籍贯:辽宁朝阳人,沈阳师范大学化学化工学院,23级在读本科生,研究方向:化学


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