硫磺制酸装置省煤器腐蚀原因分析及防控措施
摘要
关键词
硫磺制酸;装置;省煤器腐蚀;原因;防控;
正文
前言:硫磺制酸的过程也存在其特有的挑战。尤其是硫磺制酸过程中产生的炉气中,水分含量显著高于利用硫铁矿或冶炼烟气的制酸方法。这一高水分环境为露点腐蚀的发生创造了条件,使得硫磺制酸装置面临的露点腐蚀问题比起其他原料来说更为严重。露点腐蚀若不加以有效防控,将严重影响设备的稳定运行及其使用寿命,因此,在硫磺制酸过程中,采取有效措施防止露点腐蚀显得尤为关键。
1. 酸雾产生的机理
所谓酸雾,实际上是在硫酸生产过程中产生的一种无法避免的有害副产品。它的生成机理主要可以归纳为三个方面。首先,是在高温条件下,硫磺燃烧产生的二氧化硫(SO2)会有一小部分进一步氧化成三氧化硫(SO3)。当这些SO3遇到烟气中的水蒸气时,就会形成硫酸蒸气,而当这些蒸气在排放时遇冷凝结,便形成了我们能够看到的白烟,即酸雾。值得注意的是,这些烟气的凝结温度,或称作酸露点,通常比水的露点要高得多,大约在140到160摄氏度之间,如果存在水蒸气,这个温度甚至会更高。其次,硫酸在循环槽中的液体表面蒸发亦是酸雾形成机理之一。具体来说,当液态硫酸的表面蒸发后,硫酸分子会进入到空气中,再与空气中的水分凝结,最终形成酸雾滴。这种现象在湿润的雨天尤其明显,如干吸循环槽排空管的顶部就会有这样的白雾出现。最后,硫酸液体内部的化学反应也能导致酸雾的产生。
2. 生产中酸雾产生的原因
在硫酸生产过程中,干燥塔的水分和酸雾控制显得至关重要。具体来讲,当冷空气通过风机送入干燥塔并在此过程中除湿后,这些微含水分的干燥空气被引入焚硫炉。在焚硫炉中,这些干燥空气与烟气混合,随后与三氧化硫(SO3)发生化学反应,生成硫酸蒸气。当这些蒸气在省煤器的冷管壁面上遇冷时,便形成了所谓的酸雾,这些酸雾在金属表面形成点腐蚀,对设备造成损害。造成这一问题的主因有三:首先,空气湿度较高;其次,风机的空气进口位置不佳,紧邻液硫储存槽、热蒸汽冷凝和排放口,使得引入的空气中含有更高的水分;再者,干燥塔内的丝网除沫器因长期使用或暴露于高温烟气而腐蚀穿孔,导致其除雾功能大打折扣或彻底失效[1]。
另一个问题是硫磺的水分和有机物含量超标。当硫磺中的水分和有机物含量过高时,它们会在硫磺燃烧过程中转化为水蒸气,导致烟气中的水分增加,进而使酸露点提高,水分含量的增加直接影响了转化效率。2023年对地下储液硫进行的采样分析显示,硫磺的酸度普遍偏高且部分超出正常范围,这些过高的酸度会在焚烧过程中转化为水蒸气。虽然没有直接测量液硫中的有机物含量,但已知液硫中含有一定量的有机物。据研究数据显示,原料硫磺中每增加0.1%的有机物含量,炉气中的水分就会增加257.5mg/m³,因此,硫磺中的有机物含量对烟气中水分的影响是显而易见的。
3. 腐蚀防控措施
3.1降低干燥塔出口水分
为了提高硫酸生产过程的效率和安全性,采取以下几项措施至关重要。
首先,对干燥塔内的填料进行升级是一个有效的措施。传统使用的瓷环填料被替换成陶瓷规整填料,这种新型填料因其在塔内以均匀的几何图形规整堆砌,不仅大大提高了塔内的传质与传热效率,而且由于其较大的比表面积和较小的压力损失,使得流体更均匀地分布,从而优化了工艺流程[2]。
接着,分酸器的正常运行对整个生产过程同样至关重要。通过采用技术先进的均压稳流分酸器,不仅可以实现更佳的耐腐蚀性能,而且在相同的分酸点条件下,酸循环量明显减少,飞溅形成的酸雾量也得到有效控制。特别是当气体流速控制在1米/秒以下时,其效果尤为显著。为此,定期检测分酸器的分酸均匀性、降液管的腐蚀状况以及分酸管的完整性至关重要,确保一旦发现问题能够立即采取措施进行修正,防止酸液短路直接进入干燥塔内。
最后,优化干燥空气中的水分控制也是改善硫酸生产环境的一个关键步骤。通过将风机附近可能造成水蒸气源的液硫地下槽、热蒸汽冷凝液和蒸汽管道的水排放点移至风机的空气进口远处,或者提升风机空气进口管的安装高度,都可以有效避免湿润的空气进入干燥塔内部,减少干燥过程中的水分含量,从而保证生产过程的高效和环境的安全[3]。
3.2提高液硫品质
在硫煸生产过程中,原料质量起着至关重要的作用。值得注意的是,国产硫磺中的有机物含量通常高于理想标准,而这些有机物在熔硫阶段难以被完全移除,这不仅影响最终产品的质量,还可能增加生产过程中的难度和风险。为了应对这一挑战,优先选择进口硫磺或国内高品质硫磺成为了解决方案之一。这些硫磺源通常经过更严格的筛选和处理,含有较少的有机杂质,从而能够显著提升生产效率和产品质量,同时也有助于降低因处理有机杂质而产生的额外成本和复杂性。此外,对液硫储存设施的管理也至关重要,在此过程中,加强液硫地下槽的保温夹套使用是一个关键环节。适当和有效的保温可以防止硫磺在储存和输送过程中的凝固,确保其流动性,便于生产使用。然而,保温夹套可能会因为长时间使用而出现漏点,这不仅影响其保温效果,还可能导致水汽进入硫磺中,增加了生产过程的复杂度和硫磺的处理难度。因此,对加热盘管的泄漏点进行及时的检查和处理变得尤为重要。这既是为了保持生产系统的高效运行,也是为了维持产品质量。
结语:在硫酸生产过程中,干燥塔内的水分及酸雾控制问题和硫磺中水分及有机物含量超标问题对生产效率和设备安全均产生了不利影响。这要求生产企业不仅要关注产品的质量指标,更应采取有效措施控制原料质量,优化干燥塔工作条件,从而降低生产过程中的酸雾生成和提高设备的工作效率与寿命。
参考文献:
[1]朱美昌,许胜利.硫磺制酸装置9.8 MPa高压余热回收系统及设备[J].硫酸工业,2021,(04):45-49.
[2]王军,王彦淳.硫酸装置锅炉系统防爆管技术总结[J].硫酸工业,2019,(12):19-21+24.
[3]王艳红.800kt/a硫磺制酸装置设计与运行总结[J].硫酸工业,2016,(01):28-31.
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